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Diese Monographie beleuchtet einen scharf umrissenen Ausschnitt aus dem wei ten Feld der Organometall-Chemie. Sie behandelt jene Organometalle, die wegen der Elektropositivitat des beteiligten Metalles mit h6chster Reaktionsnihigkeit sowie vorherrschend nucleophilem Ver halten ausgestattet sind. Zur Unterscheidung von anderen Organometall Verbindungen werden sie hier mit dem Attribut "polar" belegt. Zu dieser Gruppe zahlen in erster Linie die organischen Derivate der Alkali und Erdalkalimetalle; entsprechende Verbindungen des Zinks und Cad miums k6nnen im Grenzfall hinzugerechnet werden. Eine wichtige Eingrenzung des Stoffes betrifft das flir Struktur- oder Reaktivitatsuntersuchungen gewahlte Medium. Formal k6nnte man eine Cyanhydrin-Bildung in waBrig-alkalischer L6sung oder eine basen katalysierte Olefin-Isomerisierung in Dimethylsulfoxid ebenso gut als "organometallische Reaktion" ansprechen wie die Anlagerung eines atherischen Grignard-Reagenses an eine Carbonyl-Verbindung. In Wirk lichkeit bestehen jedoch tiefgreifende praktische und mechanistische Unterschiede. In der Regel handelt es sich bei den Spezies, die in polaren L6sungsmitteln - meist durch Gleichgewichtsprozesse - erzeugt und umgesetzt werden, urn freie oder wasserstoffbrticken-assoziierte Carban ion en. Dagegen treffen wir in so wenig polaren L6sungsmitteln, wie es die Kohlenwasserstoffe oder die aliphatischen Ather sind, auf Verbin dungen, deren physikalisches und chemisches Verhalten durch starke und definierte Wechselwirkungen zwischen Kohlenstoff und Metall gepragt ist. Mit dieser "typisch organometallischen" Situation wollen wir uns im folgenden hauptsachlich befassen. Somit ist diese Abhandlung tiber "Polare Organometalle" konzipiert als ein - bislang fehlendes - Gegen sttick zu den "Fundamentals of Carbanion Chemistry", worin sich D. J. Cram in sehr kompetenter Weise mit der Existenz und dem Schicksal von Carbanionen in polaren Medien auseinandersetzt.
Sommario
1. Struktur.- 1.1. Wesensmerkmale organometallischer Bindungen.- 1.2. Die Koordinationshülle des Metalls in Kontakt-Spezies.- 1.3. Die Polarität organometallischer Bindungen in Kontakt-Spezies.- 1.4. Ionentrennung durch Solvatation.- 1.5. Die Ionen-Dissoziation.- 2. Basizität.- 2.1. CH-Acidität und Aciditätskonstanten.- 2.2. Messung von CH-Aciditäten.- 2.3. Acidität und Struktur.- 2.4. Acidität und Solvens.- 3. Reaktivität.- 3.1. Reaktionstypen.- 3.2. Reaktionsmechanismen.- 3.3 Reaktivitätsbeeinflussende Parameter.- 3.4. Möglichkeiten zur Reaktionssteuerung.- 4. Formel Verzeichnis.- 5. Autorenverzeichnis.- 6. Sachverzeichnis.
